«Не ровён час» — просторечное устойчивое сочетание, которое выражает опасения на случай чего-то неприятного или неожиданного. В этом фразеологизме принято писать букву «ё».
Вне фразеологизма «ё» уже не нужна — в слове «ровен» пишется «е», а ударение падает уже на «о». Например: ряд не ровен, газон не ровен, строй не ровен.